2017年3D打(dǎ)印金屬粉末製備技術及現狀

點擊量:359 發布時間:2017-02-20 作(zuò)者:快猫视频APP下载安装(mài)(上海(hǎi))增材製造技(jì)術有限公司
日前,市場研究公司IDTechEx公布2016年3D打印金屬粉末市場達到了2.5億美金,高於預(yù)測。而(ér)3D打印金屬粉末市場將保持高(gāo)增長(zhǎng)的態勢,IDTechEx預測到2025年達到50億美金的市場(chǎng)規模,年複合增長(zhǎng)率39.5%。接下來就為大家主要介(jiè)紹一下,目前國內外3D打印金屬粉末的製備工藝——氣霧化技術的(de)最新進展,並對3D打印金屬粉末製備技術的現狀進(jìn)行分析(xī),提出一些意見。
 
3D打印技(jì)術是一種新(xīn)型的打印技術,其突出優(yōu)點在(zài)於無需機械加工(gōng)或任何模具,就能直接從計算機圖形數據中生(shēng)成任何形狀的零件,從而極大地縮(suō)短產品的(de)研製周期(qī),提高生產率和降低生產(chǎn)成本。3D打印金屬粉末(mò)作為金屬(shǔ)零件3D打印最重要的(de)原材料,其製備方法備受人們關注 ,3D打印金屬粉末作為金屬零件3D打印產業(yè)鏈 最重(chóng)要的一環,也是最大的價值所在。
  
在“2013年(nián)世(shì)界3D打印技術產業大會”上(shàng),世界3D打印行業的權威專家對3D打印金(jīn)屬粉(fěn)末給予明確定義,即(jí)指尺寸小於(yú)1mm的金屬顆粒群。包括單(dān)一金屬粉(fěn)末(mò)、合金粉末以及具有金屬性質的某些(xiē)難熔化合物粉末。目前,3D打印金屬粉末材料包括鈷鉻合金、不鏽鋼、工業鋼、青銅合金、鈦合金和鎳鋁合金等。但是3D打印金屬(shǔ)粉末除需具(jù)備良好的可塑性外(wài),還必須滿足粉末粒徑細小、粒度分布較(jiào)窄、球形度高、流動性(xìng)好和鬆裝密度高等要求。 為(wéi)了進(jìn)一(yī)步證(zhèng)明3D打印金屬粉末對產品的影響(xiǎng)。
 
 
采(cǎi)用選擇性激光燒結法(SLS法)打印兩種不同的不鏽鋼粉末,發現製備出的產品存在明顯差異。德(dé)國某廠家的不鏽鋼粉(fěn)末打印樣品表麵光澤、收縮率小、不易變(biàn)形、力學性能穩定。而國內某(mǒu)廠家的不(bú)鏽鋼粉(fěn)末的打印樣品(pǐn)則遠遠不及前者。為此,對兩種不同的不鏽(xiù)鋼粉末進行的微觀形貌分析。
德國某廠家不鏽鋼粉末的(de)微觀結構,從圖中我們可以看出,粉末顆粒球形度好,顆粒尺寸分布在11.2~63.6μm範圍內。圖2為國(guó)內某廠家的不鏽鋼粉(fěn)末的微觀結構,可以看出,其顆(kē)粒為不規則塊狀,尺寸較小。 通(tōng)過(guò)上述研究表明,3D打印耗材金屬粉(fěn)末需滿足粒徑細小、粒度分布(bù)窄、球(qiú)形度高、流動性好和鬆裝密度高。因此,為了得到所需優異性能的3D打印產品(pǐn),必須尋求一種(zhǒng)高效的金屬粉末製備方法。
 
 
金屬粉末的製備(bèi)工藝
  
目前(qián),粉末製備方法按照(zhào)製備工藝(yì)主要可分為:還原法、電解法(fǎ)、羰基分解法、研磨法、霧化法等。
  
其中,以還原法、電解(jiě)法和霧化法生(shēng)產的粉末作為原料應用到粉末冶金工業的較為普遍(biàn)。但電解法和(hé)還原法僅限(xiàn)於單質金屬粉末的生產,而對於合金粉末這些方法均不適用(yòng)。霧化法可以進行合金粉(fěn)末的生產,同時現代霧化工藝對粉末的形狀也能夠做出控製,不斷發展的霧化腔結構大幅提高了霧化效率,這使得霧化法逐漸發展(zhǎn)成為主(zhǔ)要的(de)粉末生產(chǎn)方法。霧化法滿足3D打印耗(hào)材金屬粉末的特殊要求(qiú)。 霧化法是指通過機械的方法(fǎ)使金(jīn)屬熔液粉碎成尺(chǐ)寸小於150μm左右的顆粒的方法。
  
按照粉碎金屬熔液的方式可以分為霧化法(fǎ)包括二流(liú)霧化法、離(lí)心霧化、超聲霧化、真空霧化等。這些(xiē)霧化方法具有各自特點,且都已成功應用於工業生產。其中水氣霧化法具有生產設備及工藝簡單、能耗低、批量大等優點,己成(chéng)為金屬(shǔ)粉末的主要工業化生產方法。
  
1、水霧化法
  
在霧化製粉生產中,水霧化法是廉價的生產(chǎn)方法之(zhī)一。因(yīn)為霧化介質水不但成本低廉容易獲取,而且在(zài)霧化效率方(fāng)而表現出色。目(mù)前,國內水霧化法主(zhǔ) 要用來生產鋼鐵粉末、金剛(gāng)石工具用胎體粉末(mò)、含油軸承用預合(hé)金粉末、硬麵技術用粉末以及鐵基、鎳基磁性粉末等(děng)。然而由於水的比熱容遠大於氣體,所以在霧化過程中,被破碎的金屬熔滴由於凝固過快(kuài)而變(biàn)成不規則狀,使粉末的球形度受到影響。
  
另外一些具(jù)有高活性的金屬或者合金,與水接觸會發生反應,同時由於霧化過程中與(yǔ)水的接觸,會提高粉末的氧含量(liàng)。這些問題限製了水霧(wù)化法在製備球形度高、氧含(hán)量低的金屬粉末的應用。但是,金川集團(tuán)股份有限公司發明了一(yī)種水霧化(huà)製備球形(xíng)金屬粉(fěn)末的(de)方法,其采用在水霧化噴嘴下方處再設置一個二次冷水霧化噴嘴,進行二次霧化。該發明得到的粉末不僅球形度接近氣霧化效果,而且粉末粒度比(bǐ)一次水霧化更細。
2、氣霧化法
  
氣(qì)霧化法(fǎ)是生(shēng)產金屬(shǔ)及合金粉末的主要方法之 一(yī)。氣霧化的基本原理是用高速氣流將液態金屬(shǔ)流破碎成小液滴並(bìng)凝固成粉末(mò)的(de)過程。由於(yú)其製備的粉末具有純(chún)度高、氧含量(liàng)低、粉末粒度可控、生產成本低以及球形度高等優點,已成為高性能及特種合金粉末製備技(jì)術的主要發展方向。但是,氣(qì)霧化法也存在不足,高壓氣流的能(néng)量遠小於高壓水流的能量(liàng),所以氣霧化對金(jīn)屬熔(róng)體的破碎效率低於水霧化,這(zhè)使得氣霧化粉末的霧化效率較低,從而(ér)增加了霧化粉末的(de)製備成本。
  
目前,具有代表性的幾種氣霧化製粉技術氣霧化如下:
  
2.1、層流霧(wù)化(huà)技術
  
層流霧化技術是由德國Nanoval公司(sī)等(děng)提出,該技術對常規噴嘴進行了重大改(gǎi)進。圖3為層流霧(wù)化噴嘴結構圖。改進後的霧化噴嘴霧化效率高,粉末(mò)粒度分布窄,冷卻速度達106~107K/s。在2.0MPa的霧(wù)化壓力下,以Ar或N2為(wéi)介質霧化銅、鋁、316L不鏽鋼等,粉末平(píng)均粒度達到10μm。該工藝的另一個優點是氣體消耗量低,經濟效(xiào)益顯著,並且適用於大多(duō)數金屬粉末的生產。缺(quē)點是技術控製難度大,霧化過程不穩定,產量小(金屬質量流率小於1kg/min),不利於工業化生產。Nanoval公司正(zhèng)致力於這些問題的解決。
  
2.2、超聲緊耦合霧化技術
  
超聲(shēng)緊耦合霧(wù)化技術是由英國PSI公司(sī)提出。該技術對緊耦合環縫式噴嘴進行結構優化,使氣流的出口速度(dù)超過(guò)聲速,並(bìng)且增加金屬的質量流率。圖 4為典型的(de)緊藕合霧化噴嘴結構圖-Unal霧(wù)化噴嘴。在霧化高表麵能的金屬如(rú)不鏽鋼時,粉末(mò)平均粒度可達20μm左(zuǒ)右,粉末的標準偏差最低可以降至1.5μm。
該(gāi)技術的另一大優點是大大提高了粉末的冷卻速度,可以生產快冷(lěng)或非晶結的粉末。從當(dāng)前的發展來看,該項技(jì)術設(shè)備代表了緊耦合霧化技術的新的發展方向(xiàng),且具有工業實用意義,可以廣泛應用於微細(xì)不鏽鋼、鐵(tiě)合金、鎳合金、銅合金、磁性材料、儲氫材料等合金粉末的生產。
  
2.3、熱氣體霧化法
  
近年來,英(yīng)國(guó)的PSI公司和美國的HJF公司分別對熱氣(qì)體霧化的作用及機理進行了大量的研究。 HJF公司在(zài)1.72MPa壓力下,將氣體加熱(rè)至(zhì)200~400℃ 霧(wù)化銀合金和金合金,得出粉末的平均粒徑和標準偏差均隨(suí)溫度升高而降低。與傳統的霧化技術相比,熱氣體霧化技術可以提高霧化效率,降低氣體消(xiāo)耗量,易於(yú)在傳(chuán)統的霧化設備上實現該工(gōng)藝,是一項具(jù)有應用(yòng)前景的技術(shù)。但是,熱氣體霧化技術受到氣體加(jiā)熱係統和噴嘴的限製,僅有少數幾家研(yán)究機構進行研究。
  
3、國內3D打印金屬粉末(mò)的霧(wù)化工藝
  
目前,我國河(hé)南黃河旋風股份有限公司已經開始進入3D打印金屬粉末研發(fā)。其所用的粉末(mò)製備工(gōng)藝如真空(kōng)霧化製粉、超高壓水霧化製粉、惰性(xìng)氣體緊(jǐn)耦合霧化製粉(fěn)技術。下麵著重介紹前兩種霧化技術。
  
3.1、真空霧化製(zhì)粉(fěn)
  
真空霧化製粉是指在真空條件下熔煉金屬或金屬合金,在(zài)氣體保護的(de)條件下,高壓(yā)氣流將金屬液體霧化破碎成大量細小的液滴,液滴在飛行中凝固成球形或是亞球(qiú)形顆粒。真空霧化製粉可(kě)以製備大多數不(bú)能采(cǎi)用在空氣中和水霧(wù)化方法製造的金屬及其合金粉末,可得到(dào)球形或亞球形粉末。由於凝固快克服了(le)偏析現象,可(kě)以製取許多特殊合金粉末。采(cǎi)用合適(shì)的工藝,可以使粉末粒度(dù)達到一個要求的(de)範圍。
3.2、超高壓霧化法
  
超高壓霧化法是采用超高壓霧化噴嘴製備(bèi)金屬(shǔ) 粉末的一種方法。圖5(a)為高壓霧化噴嘴,圖5(b)為超高(gāo)壓霧(wù)化噴嘴。超高壓霧化噴嘴的特(tè)點(diǎn)是(shì)可以在較低的氣壓下產(chǎn)生更高的超音速氣流和均勻的氣體速度場,從而更加有效抑製有害激波(bō)的產生,明顯增加氣體的動能(néng),使霧化效率更高。該噴嘴在較低的氣壓下(xià)產生與高壓霧化噴嘴相同的霧化效果(guǒ),而且氣流速度更加穩定和均勻(yún)。同時,製得的粉末粒徑(jìng)小、分布(bù)窄。
  
我(wǒ)國3D打印金屬(shǔ)粉(fěn)末現狀
  
近年來,我國積極探索3D打印金屬粉末製備技術,初步取得成效。自20世紀90年代初以來,清華(huá)大學、西安交通大學、華(huá)中科技大學、華南理工大學、北京航空航天大(dà)學、西北工業大(dà)學等高校,在3D打印材料技術方麵,開展了積極的探索,已有部分技術處於世(shì)界先進(jìn)水平。黃河旋風股份有限公司已經開(kāi)始進(jìn)入(rù)3D打印金屬(shǔ)粉末研發。擁有(yǒu)多套國內領先水平的霧化(huà)製粉設備(bèi),工藝涵(hán)蓋真空霧化製粉、超(chāo)高(gāo)壓水霧化製粉(fěn)、惰性氣體緊耦(ǒu)合霧化製粉技術,將為中國的3D打印事業貢獻一份(fèn)力量。
  
但是,目前,我國3D打印金屬粉末(mò)仍存在如下4個問題:
缺乏宏觀規劃和(hé)引導、
對技術研發投入不足、
產業鏈缺乏統籌發展、
缺乏教育培訓和社會推(tuī)廣。
  
同時,在常規的金屬粉末霧(wù)化(huà)噴嘴中(zhōng),金屬粉末的(de)形成是靠氣流對金屬液流的擾動和衝擊使其(qí)破碎(suì)成粉末,由於氣流的擾動具有(yǒu)統計特征,粉末的粒(lì)度(dù)分布較(jiào)寬,同時在所有的霧化(huà)技術中,不管噴嘴的結構如何,氣流在作用於液流前的飛行中不斷膨脹,速度減小,導致霧化氣體能(néng)量損失較大,影響了霧化效(xiào)率。因此,這為3D打印技術帶來挑戰的同時,也帶來了商機(jī)。3D打印技(jì)術作為“增材製造”的主要實現形式(shì),節約成本(běn)、減少燃料消耗,必將成(chéng)為最具潛力發展的產業。
  
根據獨立市場研究公(gōng)司(sī)MarketsandMarkets在2015年年底發(fā)表的報告(gào),全球金屬粉末供應的5大公司分別是Sandvik,Carpenter,GKN,Arcam,LPW Technology。3D打印粉末市場預計在未來幾年會顯著增長,其中,金屬粉末被報道是目前3D打印粉末中最主要的。Carpenter目前作為全球3D打印粉(fěn)末市場中最強大的公司之一,並且肯定是美國的領先公司(sī)。根據報告,北美是目前市場上最主要的地區,預計在未來幾年將繼續保持領先地位。
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