把低粘度、高固含量(liàng)的金屬粉末料漿當做“墨水”的3D 冷打印技術
點擊量:1105 發布時間(jiān):2017-02-15 作者:狀(zhuàng)邁(上海)增材製造技(jì)術有限公司
金屬(shǔ)3D 打印技術使得金屬零件“直接製造”成為了可能,而不再局限於製造非功能性的(de)模具,是3D打印技術重(chóng)要的發展方向。目前主流的金屬3D 打印技術包括:黏結劑噴射(Binder Jetting,BJ)、選擇性激光燒結(Selective Laser Sintering,SLS)、選擇性激光融化(SelectiveLaser Melting,SLM)、直接金屬激光燒結(Direct Metal Laser Sintering,DMLS)、電子束熔融(Electron BeamMelting,EBM)和電子束直接(jiē)製造(Electron Beam Direct Manufacturing,EBDM)
黏結劑噴射(shè)(BJ)是首先在打印平台上平鋪一薄層原料粉末,然後打印機噴頭根據這一層的截麵形狀(zhuàng)在粉末(mò)上噴出一層特殊(shū)的膠水,噴到(dào)膠水的薄層粉末固化,在這一層上再鋪上同樣厚度的粉末,噴頭按(àn)下一截麵形狀噴射膠水,如此層層疊加(jiā),得(dé)到一個初步黏結(jié)而成的坯體;將坯體放置在熔爐中注入額外的熔融金(jīn)屬,熔融金屬固化穩定住其外形結構。SLS 技術采用金屬材料與低熔點黏結(jié)材料的(de)混合粉末作為原材(cái)料,將薄(báo)薄一層原料粉末平鋪在打印平台(tái)上,將粉(fěn)末預熱到接近粘結材料的熔點,使(shǐ)用激光束選擇性加熱粉末(mò)顆(kē)粒,使低熔點黏結(jié)材料燒結或融化,將金屬材料黏結,不(bú)斷重複鋪粉、燒結過程,直至完全成形整個(gè)模型(xíng)。SLM 技術與SLS 技術原理相同,但直接用激光束完全熔化金屬粉體,成形性能得(dé)以顯著提高。
DMLS 技術是SLS 技術的進一步發展,將(jiāng)低熔點黏結材料(liào)改為低熔點金屬黏結(jié)材料,並且與SLS技術先鋪粉後激光(guāng)掃描燒(shāo)結不同,DMLS 技術是邊鋪粉邊燒(shāo)結。EBM技術原理與SLS、SLM 和DMLS 等技術原(yuán)理相似,但是在高真空度的打印(yìn)腔中使用(yòng)電子束完(wán)成對金屬粉末的熔融。 EBDM 技術則是將打印材(cái)料直(zhí)接送(sòng)入(rù)打(dǎ)印頭,用電子束直接在機(jī)頭熔融和打印材料,可以說是一滴一
滴地打印金屬材料。大多數金屬3D打印技術是逐層鋪設金屬粉(fěn)末,然後(hòu)將其中的一些金屬顆粒固定在一起,形成最終(zhōng)的物體;其餘未被固定(dìng)的金屬顆(kē)粒則起到了支撐作(zuò)用,並能(néng)在下一次(cì)打印中循環利用(yòng)。
為了能快速穩定地在打印平台上鋪設足夠(gòu)薄的一層原料粉末(mò),這類金屬3D 打印技術需要粒度範圍窄、流動性良好的細小球形粉末。利用高能束使原料粉(fěn)末(mò)燒結、熔融的金屬3D 打印技術,除了(le)本身(shēn)的設備成本,還需要很多(duō)輔助保護工藝,整體的技術難度較大。故而金屬3D 打印技術應(yīng)用範圍主要集中(zhōng)在航空航天(tiān)、儀器製造、醫療保(bǎo)健(jiàn)、電子行業等(děng)高端(duān)製造領域。隨(suí)著金屬3D 打印技術的發展,製造的零件機械性能不斷提升,其致密性、強度已經與鍛件基本(běn)相當,將來甚至還會有所超越。
3D 冷打印技(jì)術(shù)概述
新型(xíng)金屬(shǔ)3D 打印技術—— 3D冷打印技術用低粘(zhān)度(dù)、高固含量的金屬(shǔ)粉末料漿來代替3D 打印(yìn)的原材料,把這種料漿當做打印的(de)“墨水”,在(zài)室溫或低溫條件下實現金屬零件坯體的逐層(céng)打印,因(yīn)此稱為“冷打印”。圖1 是3D 冷打印技術工藝流程。
圖1 3D冷打印技術工藝(yì)流程示意(yì)圖為交(jiāo)聯劑,配製成(chéng)有機單(dān)體HEMA
3D 冷打印技術的幾個(gè)關(guān)鍵步(bù)驟如下:
(1) 配製低粘度、高固相含量的金屬(shǔ)料漿(jiāng)。將有機單體和交聯劑按一定配比溶入適量的溶劑中,配製成預混液;在其中加入適量的金屬(shǔ)粉末和分散劑攪拌均勻,調製成一(yī)種高固相含量的(de)懸浮液(料漿)。決定(dìng)料漿質量的關鍵(jiàn)因素有
2 個 :一是金屬或(huò)陶瓷粉末的(de)固(gù)相含量 ;二是漿體流動性(粘度)。固相含量直接決定(dìng)成形坯體的密度,高(gāo)固相含量還可(kě)以減少(shǎo)坯體在幹燥過程中的收縮(suō)和翹(qiào)曲,提高燒成(chéng)密度,因此要盡可能提高料漿的固相含量。流動性良好的料漿在(zài)冷打印過程中容易噴射而出,成形的坯體表麵性能也較好。但固相含量(liàng)過高會影響料漿的(de)流動(dòng)性(xìng),因此需采用合適的分散劑及分(fèn)散技術調節料漿的流動
性。用於3D 冷打印工藝的金屬料漿,一般要求其粘度低於1Pa·s、固(gù)相體積分數高於55%,這是打(dǎ)印高密度、均勻坯(pī)體的關鍵。
(2) 3D 冷打印成形。3D 冷打印過程中,金屬料(liào)漿通過噴頭噴(pēn)射到(dào)打印平台上,同時通過熱引發(fā)、化學引發等方式引發料漿中有機單體的聚合反應(yīng),形(xíng)成網狀結構將金屬(shǔ)粉體原位包覆固定,使噴射到打印平台上的金(jīn)屬料漿迅速(sù)固化,由此實現金屬坯(pī)體的逐層打印。其中,熱引發通過(guò)熱源使“金屬料漿”固(gù)化,化學(xué)引發則(zé)是借鑒多噴頭彩色打印的原理,利(lì)用兩個噴頭交替作(zuò)用將料漿和(hé)化學引(yǐn)發劑混合,引發料(liào)漿(jiāng)原位固化。圖2 為(wéi)金屬料漿原位固化原理示意圖。
圖2 金屬料漿原位固化原理示意(yì)圖(tú)
(3) 脫脂、燒結。3D 冷打印(yìn)成形的坯體中有機物(wù)含量很少,因(yīn)此無需專門而(ér)嚴格的脫脂工序。脫脂可以獨立進行(háng)也可以和燒結過(guò)程同時進行。以低粘度、高(gāo)固相(xiàng)含量(liàng)金屬料漿為原料冷打印成形的坯體密度較高,脫脂後的坯體
極易燒結致密化。
3D 冷打印技術(shù)應用探究
1封閉式葉輪
封閉式葉輪型腔空間小(xiǎo)、葉片數量多、葉(yè)片(piàn)壁薄、葉(yè)輪前盤厚度薄(báo)且(qiě)成中空環狀,給(gěi)整體鑄造帶來很多技術困難(nán)。因此,目前國內外通常采用葉輪前後盤及葉片和軸盤單獨製作,再焊接或鉚接組合的方式(shì)。通過(guò)該方(fāng)式製造封閉葉輪不但(dàn)製造(zào)工序(xù)複雜,而且在長時間使用後,容易產生(shēng)斷裂、鉚(mǎo)釘鬆動、葉輪變(biàn)形等故障。
圖3 封閉式葉輪三維模(mó)型
為驗證3D 冷打印技術成形複(fù)雜(zá)空間結構的能力(lì),選擇通過3D 冷打印技術一體化成(chéng)形封閉式葉輪。
通過AutoCAD 軟件建立如圖3所(suǒ)示封閉式(shì)葉輪三維模型,將封閉式葉輪模型三維線性尺(chǐ)寸按117%(燒結收縮比17%)放大,葉輪模(mó)型經分層切(qiē)片處理(lǐ)後,將數據傳輸到3D 冷打印(yìn)設備中。采(cǎi)用甲苯作為溶劑,甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)作為有機單體,N,N’- 亞甲基雙丙烯酰胺濃度為20%的預混液,在其中加入316L 不鏽鋼粉末和適量分散劑油(yóu)酸,攪拌均勻(yún)後製得固相體積(jī)分數為60% 的316L 不鏽鋼料漿。料漿粘度為0.92Pa·s,滿足使用要求。脫氣(qì)後(hòu)的料漿通過3D 冷打印設備打印成形。打印過程中,以過氧化苯甲酰(xiān)(BPO)作為引發(fā)劑,引發料漿的(de)固化反應。以相同的316L 不鏽鋼料漿和同樣的打印條件,3D 冷打印成形封閉式葉輪坯體和力學性能(néng)試樣(yàng)坯體(tǐ)。對(duì)葉輪坯體和力學性能試樣坯體進行脫脂和燒結處理(lǐ)。圖4 為(wéi)316L 不鏽鋼封閉(bì)式葉輪。
圖 4 316L不鏽鋼封閉式葉輪
由此可以(yǐ)得出結論(lùn),通過3D 冷打印技術能夠成形(xíng)任意複雜空(kōng)間結構金屬零件。3D 冷打印成形316L不鏽鋼的燒結(jié)體性能和美國MPIF標準見表1。比較後可(kě)以發現,通過3D 冷(lěng)打印(yìn)技術(shù)製備的燒結316L 不鏽鋼的力(lì)學性能遠高於美(měi)國MPIF標準。
表(biǎo)1 燒結態316L不鏽鋼封閉葉輪性能
2 異質材料複合葉輪葉片
隨著大容量汽輪機組(zǔ)的發(fā)展隨著大容(róng)量汽輪(lún)機組的發展,末(mò)級葉片的長度和通流麵積不斷增加(jiā),葉片自重隨之(zhī)增加,導致葉輪(lún)輪緣離心力大幅度提高(gāo),甚至(zhì)超過合金結構鋼葉輪的許可應力。而鈦合(hé)金的密度小(xiǎo)、強度高,比強度大大超過不(bú)鏽(xiù)鋼,使用鈦合(hé)金葉片比不鏽(xiù)鋼葉片減重10%~35%, 能顯著降低葉輪的離心力。提出采用(yòng)3D 冷打印技術實現同步打印複合葉輪(lún)葉片的設想,即通過3D 冷打印技術(shù)製(zhì)造(zào)TC4 鈦合金(jīn)葉輪葉片,在葉輪基體外表麵設計成分為TC4-10%(質量分數)TiC的保護層,以增加(jiā)葉片表麵耐磨性和耐腐蝕性。使用proe wildfire 5.0 建立如圖5 所示TC4+TC4-10%TiC 異質材料複合葉輪葉片模型,將複合(hé)葉輪(lún)葉片三維線性尺寸(cùn)按(àn)118.2%(收(shōu)縮比18.2%)放大,並且將(jiāng)葉輪模型(xíng)TC4 芯部和TC4-10%TiC 保(bǎo)護層設(shè)定為通(tōng)過不同的兩個噴頭同時打印,模型經分層切片處理(lǐ)後(hòu),將數據傳輸到3D 冷打印設(shè)備中。
圖5 TC4+TC4-10%TiC複合葉輪葉片三維模型
將有機(jī)單體丙烯(xī)酰胺(AM)、交聯劑N,N’- 亞甲基雙丙烯酰(xiān)胺(MBAM)以適當濃度溶(róng)解於去離子水,製成有機單體AM 濃度20%、均一透明的預混液;向預混液中加入分散劑氨水(shuǐ)和消泡劑異辛醇後與TC4 鈦合金粉末混合攪拌,在N2 氣氛下球磨20h,獲(huò)得固相體積分數(shù)為57% 的TC4 鈦(tài)合金粉(fěn)末懸浮漿料。以同樣的方(fāng)式製備出固相體積分數為57.4% 的TC4-10%TiC 粉末料漿。TC4 鈦合金粉末(mò)料漿和TC4-10%TiC粉末料漿分別由兩套送料係統輸送至兩個噴頭中,在3D 冷打印設(shè)備中(zhōng)同步組合打印。
3D 冷打印技術特點
3D 冷打印技術以低(dī)粘度、高固相含量的金屬料漿為打(dǎ)印原(yuán)料,在室溫或低溫條件下,逐層打印成形(xíng)金屬零(líng)件坯體,坯體經幹燥(zào)、脫脂和燒結後,製得致(zhì)密的金屬零件,其主(zhǔ)要工藝特點如(rú)下。
(1) 原料粉末不受限製。3D 冷(lěng)打印技術對原(yuán)料粉末要求低,大部分金屬、陶瓷粉末都已開發出了較為成熟的料漿(jiāng)體係,配製的料漿性能滿足3D 冷打印技(jì)術的要求(qiú)。
(2) 卓越的成形能力。3D 冷打印技術能一體化成形具有任意複雜空間結構的金屬零件坯體,坯體經幹燥、脫脂和燒結製得致密的金屬零件。
(3) 設備造價低。不需要金屬(shǔ)製品高能束(shù)成形時所需的高純惰性氣氛或高真空度保護裝(zhuāng)置和高能束。
(4) 生產效率高。通過對引發作用的調節,可以實現即時固化,生(shēng)產周期短。技(jì)術的主要部分僅為成形和(hé)燒結,工序簡(jiǎn)單(dān),無需繁雜(zá)的後續處理,易集成(chéng)化,技術成熟後投入工業化生產可能性高。3D 冷打印技術為複雜形狀結構
金屬製品的生產(chǎn)製造提供新方(fāng)法和新思路,將傳統減材製造轉換為增材製造,可以節約大量原材料,該技術不受形狀限製,使更多異形金屬製品的製造(zào)成為現實。3D 冷打印技(jì)術無需使用激光,直接在常溫或低溫下成形,成形後(hòu)坯體再(zài)經幹燥、脫脂和燒結得到致密(mì)金屬件,是一種新型的(de)易形製造多孔材(cái)料、陶瓷、人體骨骼等產(chǎn)品,應用前景十(shí)分寬廣。
實現、高效(xiào)率、低成本的金屬(shǔ)3D 打印技術(shù),並且3D 冷打印技術對原料粉末幾乎無限製,從金屬及其合金粉末、金屬(shǔ)基(jī)複(fù)合材料粉末延伸擴展到陶瓷粉末(mò)、生物材料等,除金屬基(jī)結構件、應力件(jiàn)和功能件以外,亦可成(chéng)形製(zhì)造多孔材料、陶瓷、人體(tǐ)骨骼等產品,應用前(qián)景十分寬廣。
下一(yī)篇:金屬3D打印技術及其(qí)專用粉末的研究進展